Debuta a los 15 años en TVE (Televisión Española) con la serie “Segunda Enseñanza”  y a partir de ese momento compagina su actividad profesional con sus estudios. Compagina teatro, cine y televisión con la licenciatura de Ciencias de la Información ( Rama Periodismo ) y Arte Dramático.

Entre los títulos cinematográficos destacan “Historias del Kronen” de Montxo Armendáriz, “Mas que amor frenesí” de Bardém, Albacete y Menkes, “Atómica” de Albacete y Menkes, “Hazlo por mi” de Ángel Fernández Santos, por la que recibió el PREMIO a la MEJOR ACTRIZ en la Mostra de Valencia. “La herida luminosa” y “El Abuelo” del oscarizado José Luís Garci, Nominada esta última al  OSCAR a la mejor película extranjera. “Todo sobre mi madre” de Pedro Almodóvar ganadora de un OSCAR a la mejor película extranjera. “Fumata Blanca” de Mikel García Borda.

Crea su propia productora de cine, Violeta Films, con la que produce su primera película como productora, "La mirada violeta", que dirigen Nacho Pérez de la Paz y Jesús Ruiz, en la que Cayetana es protagonista y coautora de la primera versión del guión. También ha participado en la película de Ventura Pons “Amor Idiota”, en la que comparte protagonismo con Santi Millán y que recorrió el mundo en los más prestigiosos festivales. Sus últimas incursiones en la gran pantalla han sido “Buen Viaje”, un cortometraje de Irene Zoe Alameda, S.O.S. de Hugo Ruiz y la última película de Cesc Gay “Una pistola en cada mano”.

Su experiencia teatral es muy amplia, durante tres años interviene en los montajes de la compañía que su hermano Fernando crea junto a la reconocida actriz Aitana Sánchez Gijón, y por uno de ellos, "Entre bobos anda el juego", gana el PREMIO ERCILLA REVELACIÓN DE TEATRO. Pasa después a la Compañía Nacional de Teatro Clásico a las órdenes de Adolfo Marsillach, en la que interpreta a Cervantes y a Lope de Vega durante otros tres años. Una de sus últimas incursiones en el teatro ha sido de la mano de Jaime Chávarri como protagonista del texto de David Auburn, "La Prueba", con la que estuvo seis meses de éxito en Madrid y otro medio año de gira por la Península. También ha protagonizado la adaptación teatral de “Amar en tiempos revueltos” que se ha representado con gran éxito durante año y medio en los escenarios de toda España.

En televisión ha participado como contertulia en numerosos programas divulgativos, ha protagonizado series como “Colegio Mayor”, “Raquel busca su sitio”o “Lobos”, y “Amar en tiempos revueltos”, y actualmente y desde hace 13 temporadas conduce el programa de cine español VERSIÓN ESPAÑOLA de TVE que se ha convertido en un punto de referencia fundamental para todo el mundo de la cultura, y que en el 2007 fue galardonado con la Medalla de Oro al mérito de Las Bellas Artes. Premio otorgado por el Consejo de Ministros por vez primera a un programa de televisión, y que Cayetana recogió personalmente de mano de los Príncipes de Asturias. En 2007 presenta y co-dirige el magazín nocturno D-CALLE para la dos de TVE, y a lo largo de todo el 2008 y 2009 también se encargó de conducir el mítico informativo de actualidad cinematográfica DÍAS DE CINE.

Compaginó estas actividades con su colaboración durante seis años con el prestigioso periodista Iñaki Gabilondo, para su programa “HOY POR HOY” de radio, en la CADENA SER. Aquí se ocupó, entre otras cosas,  de los temas culturales del programa. En la misma cadena, dirige y conduce durante unos meses el MAGAZINE MATINAL, “A VIVIR QUE SON DOS DÍAS”.

Escribe en publicaciones de alto prestigio social y cultural como DIARIO 16 o “EL MUNDO”, donde actualmente publica una columna de opinión todos los sábados. Colaboradora habitual de revistas femeninas como WOMAN, MARIE CLAIRE O TELVA, participó también de manera esporádica en revistas de contenido cinematográfico como CINEMANIA o NICKELODEON o  para la revista de diseño EIS MAGAZINE.